謝誌 i

前言 iii



第1 章　有機金屬化學簡介

1-1 有機金屬化學定義 1

1-2 配位化學和有機金屬化學的差異 1

1-3 蔡司鹽的發現 2

1-4 β- 氫離去步驟的分解機制 3

1-5 鐵辛的發現 3

1-6 威金森催化劑的發現 5

1-7 未來展望 6



第2 章 常用化學鍵結理論

2-1 分子的結構和鍵結 17

2-2 八隅體規則 18

2-3 分子軌域理論 19

2-4 價鍵軌域理論 22

2-4-1 混成 22

2-5 價軌層電子對斥力理論 24

2-6 十八電子規則 25

2-7 金屬－金屬鍵 29

2-8 叢金屬化學 29

2-9 非傳統的鍵結模式 30

2-10 硬軟酸鹼理論 32

2-11 結語 33



第3 章 配位基的角色

3-1 配位基的角色 49

3-2 常見配位基提供的電子數 49

3-2-1 μ-、η- 的定義 50

3-3 金屬羰基化合物 51

3-3-1 蒙德法純化鎳 51

3-3-2 互相加強的鍵結模式 53

3-3-3 金屬羰基叢金屬化合物 54

3-4 金屬磷基化合物 57

3-5 杜瓦－查德－鄧肯生模型 60



第4 章 配位基的種類

4-1 一碳化學 71

4-2 NO+ 和CN- 配位基 72

4-3 其他常見配位基 73

4-3-1 二烯錯合物 75

4-3-2 丙烯基錯合物 78

4-3-3 環戊二烯基錯合物 78

4-3-4 環戊二烯基錯合物的結構 79

4-3-5 印基效應 83

4-4 其它的芳香烴錯合物 86

4-5 苯構體錯合物 86

4-6 其他的環碳衍生錯合物 88

4-7 雜環錯合物 92

4-8 炔屬烴錯合物 92



第5 章 無機化學反應機理

5-1 無機反應機理 109

5-2 無機反應方式 109

5-3 配位基的取代反應 110

5-4 對邊及鄰邊效應 112

5-5 氧化加成與還原脫離反應 114

5-6 插入、轉移、脫離與抽取反應 116

5-6-1 一氧化碳插入或烷基轉移機制 116

5-7 親核性取代反應 119

5-7-1 鋰化反應 121

5-7-2 親核性加成反應 122

5-7-3 親電子性反應 124

5-8 金屬環化物的反應 124

5-9 烯屬烴的異構化 128

5-10 氫化物的轉移反應 131

5-11 金屬催化烯類交換反應 131

5-12 去羰基反應 132



第6 章 硼化學與軌域瓣類比

6-1 行為獨特的硼化物 143

6-2 硼氫化合物結構新規則的建立 145

6-2-1 缺電子化合物 146

6-2-2 三中心/ 二電子鍵的鍵結模式 147

6-2-3 利普斯康的「styx 理論」 148

6-2-4 韋德規則 150

6-2-5 碳硼氫化合物及金屬碳硼氫化合物 153

6-2-6 韋德規則的延伸 155

6-3 硼化物的應用 155

6-4 軌域瓣類比定義 156

6-5 軌域瓣類比應用實例 157

6-6 由過渡金屬和主族元素所形成的基團 159

6-7 常見過渡金屬和主族元素所形成的基團軌域瓣類比關係 161



第7 章 有機金屬分子結構變異性

7-1 立體化學的非剛性 171

7-2 有機金屬化合物立體化學非剛性的實例 172

7-2-1 η1- 環戊二烯基錯合物 172

7-2-2 環庚三烯基錯合物 174

7-2-3 η3- 丙烯基錯合物 175

7-3 從NMR 光譜觀察分子變異性 177

7-4 配位基的親核性攻擊反應 179

7-5 雙金屬化合物的流變現象 179

7-6 叢金屬化合物的流變現象 180



第8 章 無機合成技術及化合物鑑定

8-1 厭氧操作技術及溶劑純化 193

8-2 產物的分離、純化及鑑定 196

8-3 儀器方法 198

8-3-1 核磁共振光譜 198

8-3-2 紅外光譜 200

8-3-3 X- 光單晶繞射法 203

8-3-4 質譜法 204

8-3-5 元素分析法 205



第9 章 有機金屬催化反應

9-1 催化劑的特點 213

9-2 催化循環 213

9-2-1 配位或加成步驟 214

9-2-2 脫離或還原脫離步驟 215

9-2-3 插入或排除步驟 215

9-2-4 氧化耦合與還原裂解步驟 216

9-2-5 抽取步驟 216

9-2-6 轉移步驟 216

9-2-7 異構化步驟 217

9-2-8 交換步驟 217

9-3 催化反應產物控制 218

9-4 使用過渡金屬錯合物來當催化劑的理由 219

9-5 催化反應使用配位基的理由 219

9-6 均相與非均相催化反應 220

9-7 催化反應運用的方向 221

9-8 氫化反應 221

9-9 不對稱合成 226

9-9-1 諾爾斯及野依的催化不對稱氫化反應 229

9-9-2 夏普勒斯的催化不對稱氧化反應 230

9-9-3 不對稱催化的機制選例 231

9-10 包生─韓德反應 233

9-11 耦合反應 235

9-11-1 Suzuki-Miyaura 耦合反應 237

9-11-2 Heck 耦合反應 240

9-11-3 Sonogashira 耦合反應 242

9-11-4 Neigishi 耦合反應 243



第10 章　常見工業催化反應

10-1 氫醯化反應 253

10-2 齊格勒－納塔反應 255

10-3 費雪－特羅普希反應 257

10-4 水煤氣轉移反應 258

10-5 複分解反應 259

10-6 Wacker 烯屬烴氧化反應 261

10-7 尼龍-66 的前驅物己二酸的製造 262

10-8 孟山都公司醋酸合成反應步驟 264

10-9 美孚石油公司將甲醇轉換成汽油的反應 265

10-10 殼牌的高烯屬烴合成反應 266

中英名詞對應表 287